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團(tuán)簇催化劑:原子團(tuán)簇簡介及其在電催化中的應(yīng)用

發(fā)布時間: 2024-10-15  點擊次數(shù): 481次

化學(xué)界通常充斥著復(fù)雜的方程式和抽象的概念,催化就是這樣一個概念。它可能會讓您疑惑:當(dāng)催化劑加速反應(yīng)時,幕后究竟發(fā)生了什么?雖然教科書可能會將催化劑定義為:“任何降低反應(yīng)活化能的物質(zhì)",但它并不一定能描繪出一幅美麗的畫面。它幾乎無法捕捉到反應(yīng)物和催化劑之間復(fù)雜的互動,以引導(dǎo)它們轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。

 

過渡態(tài)理論是一個強(qiáng)大的工具,它揭示了催化劑的真正魔力。想象一下一個反應(yīng)物分子,分子 A 在成為產(chǎn)品 B 的旅程中需要克服一個能量障礙,即過渡態(tài)??朔@個障礙的難易程度決定了反應(yīng)的速率。催化劑能夠改變分子 A,使其開始轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品 B,加快反應(yīng)速度!

 

 

催化劑無處不在:在我們的身體中,催化劑作為蛋白質(zhì)幫助分解毒素或形成肌肉;在植物中,催化劑利用陽光產(chǎn)生糖分;在化學(xué)工業(yè)中,催化劑為我們提供塑造世界所需的材料和技術(shù),為我們提供住所,保障我們的安全和健康,并為我們提供生存和繁榮所需的能量。

 

PART.1   更可持續(xù)的催化工藝

 

尋找更好、更便宜、更可持續(xù)的催化劑一直是科學(xué)研究的前沿,但這一問題從未像現(xiàn)在這樣緊迫。我們不斷增長的能源需求(由化石燃料推動)引發(fā)了氣候變化,大氣中的二氧化碳濃度從 280 ppm(濃度單位)飆升至 400 ppm 以上,溫度上升超過 1°C,并可能產(chǎn)生后果[1,2,3,4]。

 

此外,我們的海洋污染越來越嚴(yán)重,我們每年傾倒 500 萬至 1000 萬噸塑料(相當(dāng)于 20,000 架空客 A380 的重量)[5] 。我們?nèi)绾尾拍軇?chuàng)建一個真正可持續(xù)發(fā)展的社會?

 

PART.2  納米粒子我們的救星!

 

納米粒子比人類頭發(fā)小 1000 倍,已被廣泛用作催化劑,幫助提高我們經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)性。它們可以極大地改變重要反應(yīng)物(如 CO2、N2 和 H2O)的配置。這些分子通常相對惰性,難以改變。這些類型的反應(yīng)物正是我們希望開始用作資源并大規(guī)模使用的,以使我們的經(jīng)濟(jì)可循環(huán)。

 

然而,納米粒子也有缺點。盡管它們比人的頭發(fā)小 1000 倍,但與二氧化碳等反應(yīng)物相比,它們還是相當(dāng)大的。對于 100 納米的粒子,大約有 100,000 個二氧化碳分子可以同時吸收。這意味著,實際上,一個這樣的納米粒子實際上同時相當(dāng)于約 100,000 個較小的催化劑。

 

遺憾的是,這些所謂的“活性位點"催化分子 A 到產(chǎn)物 B 的反應(yīng)的能力并不相同。通常,納米粒子表面只有少數(shù)特定位點在做大部分工作。粒子的其余部分是惰性的?;蛘吒愕氖牵鼤呋狈磻?yīng)。生產(chǎn)一種只存在于那一個特定位點的催化劑不是更好嗎?那個做所有工作的位點?

 

 

PART.3  集群催化劑:微型“泰坦"

 

這正是研究人員現(xiàn)在嘗試做的事情。他們不是制造極小但反應(yīng)物較大的納米顆粒,而是制造簇[6,7,8] 。團(tuán)簇是由原子以明確定義的原子性結(jié)合在一起的原子群。

 

也就是說,原子總數(shù)明確為 100 個或更少。由于尺寸較小(<2 納米),團(tuán)簇每次只能容納少量反應(yīng)物。此外,它們的結(jié)構(gòu)和幾何形狀非常均勻。這意味著,如果找到使反應(yīng)物 A 與反應(yīng)物 B 非常相似的簇,就可以在催化劑表面填充非常適合將 A 轉(zhuǎn)化為 B 的“微型泰坦"[9] 。

 

通過團(tuán)簇催化,納米粒子非活性部分以前的死區(qū)現(xiàn)在得到了充分利用。這使得整個催化劑更加高效,價格便宜。由于催化劑可能相當(dāng)昂貴,因此簇的利用可以帶來很大的不同。例如,電解水中的常用催化劑銥的價格為 200,000 美元/千克。使用團(tuán)簇代替 100 nm 的粒子可以將催化劑成本降低 50 倍!

 

 

為了應(yīng)對我們這個時代的真正挑戰(zhàn)——例如減少我們的碳足跡、從可持續(xù)來源生產(chǎn)肥料、分解和再利用塑料沉積物以及實現(xiàn)真正的循環(huán)經(jīng)濟(jì)——我們必須發(fā)現(xiàn)更有效的催化劑。更重要的是,一旦發(fā)現(xiàn),我們就應(yīng)該迅速擴(kuò)大其生產(chǎn)規(guī)模,以產(chǎn)生重大影響。

 

PART.4   VSParticle 的創(chuàng)新納米打印技術(shù)

 

VSParticle 專注于提供創(chuàng)新解決方案,成為納米粒子生成和打印領(lǐng)域的先驅(qū)。該公司的最新產(chǎn)品 VSP-P1 納米印刷沉積系統(tǒng)配備集成的 VSP-G1 納米粒子發(fā)生器,可快速輕松地合成和打?。ò耄?dǎo)電納米多孔層,用于各種應(yīng)用。

 

VSP-G1 納米粒子發(fā)生器的多功能性為研究人員提供了將粒子尺寸一直減小到團(tuán)簇狀態(tài)甚至控制其組成的機(jī)會[10]。

 

 

利用 VSP-P1納米印刷沉積系統(tǒng),這些團(tuán)簇可以單獨打印或者裝飾在合適的支撐納米顆粒(如Al2O3、SiO2、TiO2等)上,并打印在幾乎任何基底上,如聚合物、氧化銦錫(ITO)、玻璃、金、碳等,直接生成具有催化活性和機(jī)械穩(wěn)定性的催化劑層,以供測試[11]。

 

VSParticle 旨在占據(jù)高通量實驗領(lǐng)域,該領(lǐng)域采用自動閉環(huán)催化劑優(yōu)化方案,大大加速催化劑的發(fā)現(xiàn)和優(yōu)化。VSP-P1 納米印刷沉積系統(tǒng)和軟件可實現(xiàn)精確的系統(tǒng)控制和可重復(fù)的結(jié)果。VSParticle 正在開發(fā)新一代打印機(jī)技術(shù),以將催化劑生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大到工業(yè)相關(guān)產(chǎn)能。

 

參考文獻(xiàn)

【1】Ritchie, H.; Roser, M. Energy. Our World in Data 2020.

【2】US Department of Commerce, N. Global Monitoring Laboratory - Carbon Cycle Greenhouse Gases. gml.noaa.gov/ccgg/trends/ (accessed 2021-08-16).

【3】Stips, A.; Macias, D.; Coughlan, C.; Garcia-Gorriz, E.; Liang, X. S. On the Causal Structure between CO 2 and Global Temperature. Sci Rep 2016, 6 (1), 1–9. doi.org/10.1038/srep21691.

【4】Fourteenth Session of Working Group I and Fifty-Fourth Session of the IPCC — IPCC. 

【5】 Haward, M. Plastic Pollution of the World’s Seas and Oceans as a Contemporary Challenge in Ocean Governance. Nat Commun 2018, 9 (1), 667

【6】Maisser, A.; Barmpounis, K.; Attoui, M. B.; Biskos, G.; Schmidt-Ott, A. Atomic Cluster Generation with an Atmospheric Pressure Spark Discharge Generator. Aerosol Science and Technology 2015, 49 (10), 886–894.

【7】 Maisser, A.; Barmpounis, K.; Holm, S.; Attoui, M.; Schmidt-Ott, A.; Kangasluoma, J.; Biskos, G. Characterization of Atmospheric-Pressure Spark Generated Atomic Silver and Gold Clusters by Time-of-Flight Mass Spectrometry. Journal of AerosolScience 2021, 156,105780. .

【8】Koolen, C. D.; Luo, W.; Züttel, A. From Single Crystal to Single Atom Catalysts: Structural Factors Influencing the Performance of Metal Catalysts for CO2 Electroreduction. ACS Catal. 2022, 948–973. 

【9】Arenz, M.; Gilb, S.; Heiz, U. Chapter 1 Size Effects in the Chemistry of Small Clusters. In The Chemical Physics of Solid Surfaces; Woodruff, D. P., Ed.; Atomic Clusters: From Gas Phase to Deposited; Elsevier, 2007; Vol. 12, pp 1–51. 

【10】Scalable synthesis of Cu(-Ag) oxide clusters via spark ablation for the highly selective electrochemical conversion of CO2 to acetaldehyde.



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